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[化學] 奇妙的超導世界

[化學] 奇妙的超導世界

前言
    在日常生活中大家都應該有過使用電視、電腦、電燈等電器的經驗,這些電器的出現也確實為生活帶來便利。然而當電器使用一段時間後,機器通常都會發熱;若是使用時間過長,甚至還會因過熱而燒燬。造成這些問題的主要原因都來自—電阻;電阻是由於當電子流過導線的內部時,被導線內部的材料阻擾其運動所造成的現象,而該現象所表現出來的即是我們所觀察到的發熱情形。電阻所造成的發熱現象不僅是影響日常的使用,在能源的利用上也是一大浪費。每年因電線發熱所散失掉的能源相當可觀,故傳輸時電力公司均採用高壓傳輸方式減少耗損,但能量損失問題仍未徹底解決:傳輸線的電阻仍會造成能量損失,而轉換電壓時也會產生熱,故能源的利用效率距100%仍有一段距離。
也許有人會想:如果有一種物質沒有電阻,以這種物質為材料做導線不就可以解決之前提到的問題了嗎?聽起來似乎不大可能,但實際上確實有這種物質的存在。它,就是超導體。

原理 – 什麼是超導體?
      顧名思義,超導體(Superconductor)是一種導電性較一般導體更佳的」超級導體」。當溫度低於其超導轉變溫度(或稱臨界溫度)[Critical Temperature ; Tc]時,它具有以下兩種特性 – 零電阻以及反磁性。

[零電阻]
    於一般導體內,電子通過時會與導體內原子所構成之對稱結構(晶格)作用,能量部分傳遞至晶格上形成晶格振動而造成損失(放熱),此為電阻之成因。於金屬導體中,晶格與導電電子作用程度隨溫度上升而增加,故其電阻亦隨溫度上升;而於半導體中,溫度上升有助於產生更多導電電子,此效應大於晶格與導電電子之作用,因而溫度上升時,電阻反而下降。
    超導體的導電現象則與一般導體不同。當溫度高於其Tc時,超導體表現出一般導體或半導體之特性,此時仍有電阻產生;但溫度降至Tc以下時,電子在結構中運動完全不會受到晶格之影響,亦即電阻完全消失,此種現象即稱為零電阻(Zero Resistance)。

[反磁性]
    有電必有磁,超導體既然具有如此特殊之電性,那麼也可能具有於不同於一般的磁特性。超導體在溫度高於其Tc時,其外加磁場可自由穿過其內部,亦即超導體內部可有磁場存在;但溫度低於Tc時,則超導體內之磁場便全被排出其內部,成為一零磁場狀態,即為反磁性(Diamagnetism)。此現象於1933年為Meissner發現,故稱為Meissner效應。

發展史 – 超導體的演進
    20世紀初期,低溫物理的發展由於液化氦氣技術的發明,使得低溫研究更進一步地延伸到1 K左右的區域。當時對低溫下金屬所表現的電性仍不清楚,以致各研究群慨法不一,因此許多科學家均積極進行實驗來觀察分析金屬於低溫下的變化。在這些研究群中,位於荷蘭的萊登實驗室也是其中之一,而他們在1911年的發現則開啟了超導體研究的序幕。西元1911年時,萊登實驗室的Kamerlingh-Onnes等人已將許多金屬冷卻至極低溫,發現其電阻會隨著溫度下降而下降。在這些金屬中,某一些種類其電阻在極低溫時電阻會出乎意料的驟降為零,例如水銀(Hg)。水銀在4.2 K以上時仍有電阻存在,但溫度再低至4.2 K以下時,電阻突然消失了!,此時電阻值已低於室溫值百萬分之一以下,於1.5 K時更是僅有十億分之一,此時水銀已進入了一種新的狀態,而由於它的特殊電性,Kamerlingh-Onnes等人把此種特殊狀態下的水銀稱之為」超導體」。
    接下來的數十年,超導的研究持續發展,已發現許多金屬在極低溫時亦具有超導性,而將其適當的混合成為合金則可進一步提高其Tc。最高的Tc出現於鈮三鍺合金(Nb3Ge),其Tc為23 K。雖然Tc已有所提高,但其值仍低,應用範圍不大,加上有人將Tc對發現年度作一趨勢圖,由圖中趨勢斷言於2000年前Tc不可能突破液氮沸點(77 K),因而使得超導前景不被看好。
    的確,由趨勢圖看來,超導體的發展確是遭遇到了瓶頸,但1986年的發現又再讓超導體回到舞台,成為眾人矚目的焦點。1986年時瑞士科學家Müller與Bednorz在幾乎不可能成為良好導體的陶瓷氧化物La2BaCuO4中發現了極佳超導性,其Tc可至30 K以上,從此大家便積極朝氧化物超導體的方向研究。經過數年的研究發展,超導體的Tc已可達到HgBa2Ca2Cu3O8的135 K,目前的世界紀錄為利用物理加壓方式處理HgBa2Ca2Cu3O8其Tc為160 K。如此的變化已遠遠超過趨勢線所預測,又因這些高Tc的超導體其結構性質均較之前合金之超導體有所不同,科學家們將之前的合金超導體稱之為傳統超導體或低溫超導體,而由氧化物組成之超導體則為高溫超導體。自高溫超導體被發現後,各國均競相研究發展,其實用性提高,而應用範圍也逐漸擴大。

結構 – 超導體長相如何?
    超導體主要分為兩種,即傳統超導體及高溫超導體。

[傳統超導體]
    多以合金為主,Tc較低。較常見的有Hg、Nb3Sn、Nb-Al-Ge及其中Tc最高的Nb3Ge等。

[高溫超導體]
    一般為氧化物,且多為含銅之氧化物,Tc較高。超導電流主要是於圖六中所示之銅氧平面上流動,此種於銅氧層上流動的電流,使得其超導特性傾向於二維的性質,而與傳統超導體的三維性質有所區分。

合成 – 如何製作超導體?
    合成超導體等固態物質之方法主要分為兩大類:固態反應法及化學合成法。

[固態反應法]
    將合成超導體所需之金屬氧化物或碳酸鹽按所需比例混合,加以研磨均勻,放入高溫爐中鍛燒燒結,便可合成超導體。

[化學合成法]
    化學合成法可分為許多不同的方法,以下僅介紹代表性的數種:

<共沉澱法>
原料採用金屬硝酸鹽,將其溶入水中,加入適當的反應劑(如三乙基胺)後,加入酸調整至適當之pH值,使所有金屬離子可完全沉澱。待完全沉澱後將沉澱物烘乾並放入高溫爐中鍛燒燒結,即可得到超導體。

<溶膠凝膠法>
原料仍為金屬硝酸鹽,溶入水中後,加入檸檬酸及乙二胺等反應劑,調整至適當之pH值,此時溶液會形成微膠狀液體,稱為溶膠(Sol)。而後將其加熱濃縮,待大部分水分消失後溶膠即轉變為更加濃稠之膠狀物質,稱為凝膠(Gel)。將此凝膠置於高溫爐中鍛稍燒結所得即為所需之超導體。
一般來說,固態反應法所需之步驟較少,合成容易;但由於原料混合併非十分均勻,因此合成之超導體其組成變化較大,而超導特性較差。化學合成法通常需較多步驟合成樣品,且溫度、pH值等條件均需控制,合成上較不易。但其金屬離子之混合乃於溶液中進行,可視為一原子級的混合過程,混合均勻度較固態反應法佳,所合成之超導體成分一致且具較佳特性。因此,雖然化學合成法較不易控制條件,但由於所合成之超導體特性較佳,目前研究均朝向此方向發展。

應用 – 超導體有什麼用途?
     利用超導體的兩大特性—零電阻與反磁性,在目前已有許多不同方式的應用,以下本文將對數種較具代表性的作一介紹。

[磁浮與磁浮列車]
    超導體的反磁性類似磁鐵的相斥性,但其發出的磁力更強,故可應用於需產生大磁場之裝置。利用超導體的磁力可將一個人輕易舉起,甚至舉起一位相撲力士也是勝任愉快。當然超導的反磁性並不僅只有這種用途而已,如果將其置於火車車體內,而在軌道上佈置電磁鐵,則便成為磁浮列車。由於與地面沒有接觸,磁浮列車沒有一般列車會遭遇到的摩擦力問題,其速度可較傳統列車高,目前紀錄由日本的磁浮列車所創下,為每小時517公里。雖然利用一般電磁鐵的相吸相斥亦可製造磁浮列車,但配置有高溫超導體的磁浮列車由於磁力較強,故可浮的較高;一般僅使用電磁鐵的磁浮列車其離地高度僅1公分,而採用超導體者可達10公分。於實際應用上,此種差異則會造成相當大的影響:若列車運行時遭遇地震,離地10公分的磁浮列車自然會較離地僅1公分高的磁浮列車安全許多。在這方面高溫超導體的優點可說十分顯著,特別是在位於地震帶上的台灣,如想要利用磁浮列車作為運輸工具,利用超導體的磁浮列車絕對是不二選擇。

[超導導線]
    利用超導體零電阻的特性,可用於製作超導導線。利用此種導線作為電力傳輸線或能源儲存裝置,可有效減少能量之損耗,唯其價格仍高,故目前僅有應用於超導線圈、磁鐵等其他科學上之應用。

[超導發電機]
    使用超導線圈所組成的超導磁鐵,其電流密度及磁場均較一般為強,可作為高功率的能量產生裝置。由於在同樣的體積重量下其功率較高,如作為太空計劃之能量供應源則可增加酬載量,深具發展之潛力。

[超導電磁動力船]
    利用磁體動力學,藉由電解海水產生之電流,與船體下方垂直於電流方向的磁場作用,可對海水產生水平推進的電磁力,推動海水而使船身前進。推進動力所需之強大磁場亦是由超導磁鐵所提供。此種實驗船已於日本有頗為成功之測試。

[超導量子干涉儀]
    超導線圈於超導態時對外在磁場的改變會有相對應的電流變化,此種變化較一般磁性物質都來的靈敏,因此可利用來感測外部磁場的變化。超導量子干涉儀(Superconducting Quantum Interference Device ; SQUID)即是利用此種原理所製成的磁量測儀器,其設計為將樣品置於超導線圈內,施加一磁場,而後讓樣品往復進出線圈。樣品若對磁場有所感應,則會對週遭的磁場產生影響,而這種影響可由超導線圈的電流變化得知,進而得知樣品的磁特性。

[核磁共振斷層掃瞄儀]
    超導體除了在學術、能源及運輸等方面的用途之外,在醫療方面也有所貢獻,核磁共振顯像(Magnetic Resonance Imaging ; MRI)即為一例。核磁共振斷層掃瞄儀其原理乃是利用核磁共振原理,觀察體內某一種原子核的變化分佈(主要是氫原子),將結果顯像為人體斷層掃瞄圖,以觀察身體中病灶組織的變化。引起原子的核磁共振現象需要一磁場,又掃瞄解析度的值與磁場的強弱成正比,在此種考量下具強大磁場的超導磁鐵當然是不二人選,配置有超導磁鐵的核磁共振斷層掃瞄儀,可產生高解析的人體斷層掃瞄圖。此外,類似的核磁共振儀裝置也被用於科學分析上,可對有機物之組成或固態物質之鍵結作一有效精確的量測。

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